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無機(jī)膠粘劑的制備方法及應(yīng)用研究
2012-08-10 14:43:38   作者:   來源:   評論:0 點(diǎn)擊:

  所謂膠粘劑是指通過粘附作用,能使被粘物結(jié)合在一起的物質(zhì),屬合成材料。它以粘料為主劑,配合各種固化劑、增塑劑、稀釋劑、填料以及其它助劑等配制而成。由于其品種繁多,組分各異,目前尚無統(tǒng)一的分類方法。按過去人們習(xí)用的方法主要從如下四個(gè)方面對其進(jìn)行簡單分類:按化學(xué)成分膠粘劑可分為無機(jī)型和有機(jī)型,前者主要成分為一些無機(jī)鹽,金屬氧化物等,而后者又細(xì)分為天然系列和臺成系列,主要成分均為一些高分子的有機(jī)化臺物等;按形態(tài)膠粘劑又可分為水溶型、乳液型、固態(tài)型等;按用途膠粘劑又可分為結(jié)構(gòu)用型、非結(jié)構(gòu)用型和特種用型等;而按應(yīng)用方法則又可將膠粘劑分為熱固型、熱熔型、壓敏型和室溫固化型等。

  多年來,人們對有機(jī)膠粘劑的研究和報(bào)導(dǎo)較多。但是由于無機(jī)膠粘劑具有不燃燒、耐高溫、耐久性好,且原料資源豐富、經(jīng)濟(jì),不污染環(huán)境,制造及施工方便、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),正日益受到人們的重視。這里將較詳細(xì)介紹這類膠粘劑的種類、用途以及幾種典型膠粘劑的制備原則、方法、性能和應(yīng)用領(lǐng)域。

  1.熱熔型

  這類膠粘劑是指粘料本身受熱到一定程度后即開始熔融,然后潤濕被粘材質(zhì),冷卻后重新固化達(dá)到粘接目的的一類膠粘劑,其主要特點(diǎn)是除具有一定的粘接強(qiáng)度外、還具有較好的密封效果。其中應(yīng)用較普遍的為焊錫、銀焊料等低熔點(diǎn)金屬。而以PbO-B2O3為主體,按適當(dāng)比例加入Al2O3、ZnO、Si02等制成的各類低熔點(diǎn)玻璃及再經(jīng)適當(dāng)熱處理后形成的具有微細(xì)的陶瓷狀結(jié)構(gòu)的玻璃陶瓷作為這類膠粘劑的一個(gè)分支也正日益廣泛地應(yīng)用于金屬,玻璃和陶瓷的粘接、真空密封等領(lǐng)域上。

  2.空氣干燥型

  這類膠粘劑是指膠粘劑中的水分或其它溶劑在空氣中自然揮發(fā),從而固化形成粘接的一類膠粘劑。最具有代表性的當(dāng)屬俗稱水玻璃的堿金屬硅酸鹽類膠粘劑,可表示為M20·nSiO2,M代表鉀、鈉、鋰等金屬離子,這類膠粘劑因具有制造過程簡單、使用方便、安全無毒等優(yōu)點(diǎn)而廣泛用于紙制品包裝材料、建筑材料等領(lǐng)域。

  3.水硬型

  這類膠粘劑是指遇水后即發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并固化凝結(jié)的一類物質(zhì)。主要包括石膏、各類水泥等,廣泛應(yīng)用于建筑行業(yè)上,由于其應(yīng)用領(lǐng)域的單一性及人們對其機(jī)理等的認(rèn)識程度的逐漸深入等,目前,這類無機(jī)膠凝材料已自成體系。

  4.化學(xué)反應(yīng)型

  這類膠粘劑是指由膠料與水以外的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)固化形成粘接的一類膠粘劑。固化溫度可以是室溫也可以是300℃以下的中低溫,固化時(shí)間隨固化溫度的高低而有所不同,從幾小時(shí)到幾十小時(shí)不等。這類膠粘劑的顯著特點(diǎn)是粘接強(qiáng)度高、操作。性能好、可耐800℃以上的高溫條件等。該類膠粘劑屬無機(jī)膠粘劑中品種最多,成分最復(fù)雜的一類,主要包括硅酸鹽類、磷酸鹽類、膠體二氧化硅、膠體氧化鋁、硅酸烷酯、齒科膠泥、堿性鹽類、密陀僧膠泥等,其中有一些的粘接機(jī)理至今仍處在研究、探討階段。

  下面著重介紹硅酸鹽和磷酸鹽兩類典型的化學(xué)反應(yīng)型膠粘劑的制備原則、方法、特性和應(yīng)用領(lǐng)域。

  4.1硅酸鹽類膠粘劑

  這類膠粘劑是以堿金屬以及季銨叔胺和胍等的硅酸鹽為粘料,按實(shí)際情況需要適當(dāng)加入固化劑和填料調(diào)合而成。其固化劑主要包括二氧化硅、氧化鎂、氧化鋅、氫氧化鋁、氟硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽等;填料的選取原則是加入該種填料后膠粘劑的線膨脹系數(shù)與被粘物的基本一致,保證在高溫下使用時(shí)不致于產(chǎn)生過太熱應(yīng)力而破壞粘接,此外就填料本身還應(yīng)具有較高的機(jī)械強(qiáng)度、較好的耐熱和耐水性,并能降低膠粘劑固化時(shí)的收縮率等性能,如氧化硅、氧化鋁、莫來石、碳化硅、氮化硼和云母等。

  這類膠粘劑粘接強(qiáng)度較高.耐熱、耐水性能較好,但耐酸、堿性能較差,可廣泛用于金屬、玻璃、陶瓷等多種材料的粘接。

  具體實(shí)例:將作為固化劑的320目石英粉(氧化硅)預(yù)先在700℃一800℃下脫水1小時(shí),與作為填料的320目氧化鋯按3:2的比例混勻,再和作為粘料的40°Be中性水玻璃調(diào)合在一起,即成一種硅酸鹽類膠粘劑。為避免固化時(shí)水分蒸發(fā)過快而產(chǎn)生大量氣孔降低粘接強(qiáng)度乃至粘接失敗,粘接時(shí)膠粘劑涂在粘接件上后先在室溫下自然干燥24小時(shí),然后再緩慢升溫至400℃并保持一段時(shí)間,這樣粘接的效果最好。該膠粘劑可用于金屬的軸套式粘接以及玻璃,陶瓷等制品的粘接,當(dāng)用于陶瓷制品的粘接時(shí)其拉伸強(qiáng)度可達(dá)1.96~2.94MPa。

  4.2磷酸鹽類膠粘劑

  磷酸鹽類膠粘劑是以濃縮磷酸為粘料的一類膠粘劑,主要有硅酸鹽-磷酸、酸式磷酸鹽、氧化物一磷酸鹽等眾多的品種。可用于粘接金屬、陶瓷和玻璃等眾多材質(zhì)。它們與硅酸鹽類膠粘劑相比,具有耐水性更好、固化收縮率更小、高溫強(qiáng)度較大以及可在較低溫度下固化等優(yōu)點(diǎn)。其中氧化銅一磷酸鹽膠粘劑是開發(fā)最早應(yīng)用最廣的無機(jī)膠粘劑之一。據(jù)考證,秦俑博物館中出土的秦代大型彩繪銅車馬的制造中,就已使用了磷酸鹽無機(jī)膠粘劑分析出土的銅車馬部分銀件連接處的白色塊狀物,發(fā)現(xiàn)其成分與現(xiàn)代的磷酸鹽膠粘劑基本相同。而現(xiàn)代的氧化銅一磷酸膠粘劑應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域是耐高溫材料的粘接上。其中添加一些高熔點(diǎn)的氧化物如氧化鋁和氧化鋯等所組成的配方,可耐l300℃~1400℃的高溫,這是其它任何有機(jī)膠粘劑所無法達(dá)到的。

  具體實(shí)例:向100ml磷酸中加入5~10克作為緩沖劑的氫氧化鋁,具體加入量要視使用時(shí)室溫及氫氧化鋁質(zhì)量而定,一般當(dāng)室溫為加℃時(shí)可加入8克,置燒杯中不斷攪拌,并加熱至260℃,冷卻后即為粘料。作為固化劑的氧化銅是由可溶性銅鹽與堿反應(yīng)制得,再經(jīng)920℃左右的高溫處理,過20O目篩。粘接時(shí)將濃縮磷酸與特制氧化銅調(diào)合在一起,涂在被粘物上,固化后即達(dá)到粘接的目的。被粘物件可承受1000℃以上的高溫,如連接方式為套接或槽接時(shí),剪切強(qiáng)度一般可達(dá)70~80MPa或更高。

  該類膠粘劑現(xiàn)已廣泛用于工具和機(jī)械設(shè)備的制造和維修、兵器生產(chǎn)、儀表元件、鉆探等各類金屬粘接中。據(jù)報(bào)導(dǎo),該種膠粘劑在機(jī)械加工業(yè)上各種刀具與刀體、小砂輪與砂輪軸、研磨器的油石與研磨棒、量具有測頭與測桿的粘接;石油儀表中要求有一定強(qiáng)度、耐高溫性、絕緣性和密封性的蒸發(fā)棒頭部的粘接;布氏硬度計(jì)壓頭上金剮石的粘接以及整流器元件、瓶罐、高壓電磁管的密封等諸多方面上已取得相當(dāng)滿意的應(yīng)用效果。

  綜上所述。雖然無機(jī)膠粘劑不像有機(jī)膠粘劑的品種那么多,但也自成一體,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于玻璃、陶瓷、紙制品、包裝材料、建筑材料、金屬、非金屬、合金等多種材質(zhì)的粘接上,應(yīng)用領(lǐng)域也非常寬闊,可用于粘接刀具、量具、儀器儀表、精密工具,夾具以及管路和元件密封補(bǔ)漏等,而且它們粘接的許多優(yōu)異性能是有機(jī)膠粘劑所無法實(shí)現(xiàn)的。

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